Bonjour,
Pas facile de répondre à votre quesiton, ne sachant pas où vous êtes logés.
Sienne étant dans le Nord et Rome ayant une partie du centre ville en ZTL, zone interdite à la circulaiton des non résidants, je vous conseille de partir du nord de la ville ou du moins, du nord de cette ZTL.
Par exemple, vous avez un petit Europcar vers le Vatican, métro A, entre les arrêts Cipro et Valle Aurelia :
Europcar Roma
Viale degli Ammiragli, 107
De là, le dégagement est assez facile par la Circonvalazione trionfali.
Autre solution, la gare Tiburtina, accessible en train depuis la gare Temrini, ou en métro (ligne B ou B1, arrêt Bologna) également. VOus avez Hertz et entre la gare et la piazza Bologna, Europcar.
Attention, le problème à Sienne est de garer la voiture. Il existe des parkings pour les touristes, souvent pleins. Mais la plupart des stationnements en ville sont réservés aux riverains.
Il existe aussi une ligne de trains Rome Sienne, à préférer si c'est possible pour vous.